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后悔才知道?困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!



WHAT?

在线除盐!

New

全新解决方案


利用离子色谱电解再生膜抑制器为核心技术,在不改变原液质系统实验条件的情况下,轻松去除质谱前端流动相中的离子对试剂或缓冲盐,为质谱的兼容性问题提供了一种全新的“在线除盐”解决方案。


在液相色谱方法的开发中,常会在流动相中添加一些含盐的试剂,比如磷酸盐缓冲溶液、离子对试剂等以改善色谱峰形和保留行为。

困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

★Tips★

★添加四丁基氢氧化铵(TBAH)、三乙胺(TEA)等用于酸性化合物保留;

★添加三氟乙酸(TFA)、七氟丁酸(HFBA)等用于抑制碱性化合物拖尾及改善峰型、促进保留。

但是这些添加剂往往无法兼容质谱,比如常用的HFBA(七氟丁酸)和TFA(三氟乙酸)这类离子对试剂负离子响应极强,进到质谱中极易残留且不容易洗掉;残存在离子源区后,会长期影响负离子化合物的检测灵敏度。

此问题一直是困扰液质联用系统使用过程中的禁忌,当然也引来无数英雄出谋划策:

困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

英雄论盐第一式


把原来色谱方法流动相中不能兼容质谱条件的添加剂统统去掉,不就没事了吗?



嗯,简单直接,可是太粗暴了吧!色谱保留行为的变化,导致无法定位待分析的未知杂质的出峰位置不说,灵敏度、回收率、重现性都不尽如人意了。


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

英雄论盐第二式


改变流动相嘛!


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

大哥,难道眼睁睁看着团队辛辛苦苦开发的方法就这样付诸东流了吗?重新投入人力物力、还有时间成本,后期漫长的方法验证,能否成功???……路漫漫其修远兮……


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

英雄论盐第三式


“来来来!我们来试着把盐‘切’掉。”基于阀切换的2D-LC MS方法对于磷酸缓冲盐等流动相体系确实取得了很好的效果呢!


且慢,离子对试剂和切割的目标峰同时进入第二维色谱柱,由于其极性大仍然无法有效保留和分离,一同进入质谱。此外离子对试剂还会残留在质谱前置两位六通阀及离子源,长期影响质谱检测灵敏度。



困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

吾将上下而求索

终于有一天两位英雄

相聚……

一位来自离子色谱(IC)界

一位来自质谱(MS)界


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!



IC

MS


色谱届


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!
困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!


质谱届



说起这个离子色谱啊,我想先来谈谈抑制器的原理,这个可是我界的法宝。

困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!
44年前,也就是1975年抑制器的发明直接促成离子色谱(IC)成为现代无机分析技术先锋。从此以后IC和抑制器的不断创新发展就未停止过。


抑制器是做什么的啊?




对了,我还随身带了一个

说着忙从包里掏出一个崭新的抑制器。

困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

SRS300 抑制器外壳图



这个抑制器是构成检测器的一部分,正式叫法是“抑制电导检测器”。其中抑制器有三个主要功能:

01

去除流动相中导电对离子,降低背景信号从而提高灵敏度;

02

去除样品中的对离子,下面这个样品是要检测阴离子,就有效去除了阳离子。反之亦然;

03

将感兴趣的离子转化为更高导电形式,增加待测离子灵敏度。

困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!


啊,竟如此神奇,这个盒子里究竟是个什么东东?




嗯,理解抑制器是理解IC的关键哦。这个小盒子里面发生了很多事情,

简而言之,一个典型的电解抑制器内部有多层可渗透的离子交换膜和树脂。位于抑制器顶部和底部的是电极,当直流电压施加于阳极和阴极之间时,水被分别氧化或还原。在电场作用下离子向各自的电极迁移。不需要的离子穿过交换膜,被吸引走直接进入废液。感兴趣的离子则能够直接进入电导检测池。

困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

(点击查看大图)


哇,抑制器的最终结果就是去除流动相中的对离子啊!这不正与液相色谱-质谱方法中流动相中恼人的添加剂不谋而合了吗?




啊,是啊!你Get到了,不过你说的这个问题,倒是挺有意思的呢。



困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

于是,两路英雄汇聚,

日夜切磋,终于撞出了

思想的火花,照亮了…… 


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!



LC-MS食品中极性兽残在线除盐新方案

LC-MS/MS结合离子色谱电解再生膜抑制器技术快速检测动物源食品中14种氨基糖苷类抗生素残留

在赛默飞全新液相色谱串联三重四极杆质谱平台Thermo Scientific™ TSQ Fortis™上联用离子色谱电解再生膜抑制器技术,建立了快速检测动物源性食品中14种氨基糖苷类抗生素(AGs)残留的方法。方法优于国标方法GB/T21323-2007《动物组织中氨基糖苷类药物残留量的测定高效液相色谱-质谱/质谱法》。


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

Vanquish™ UHPLC与

TSQ Fortis™三重四极杆质谱仪



LC-MS药物杂质分析在线除盐新策略

离子色谱电解再生膜抑制器技术

在5’-鸟苷三磷酸三钠盐杂质鉴定中的应用

研究表明:离子色谱电解再生膜抑制器对流动相中三乙胺的去除效率高达99.995%,可以有效的避免液相色谱流动相离子对试剂与质谱不兼容的问题,并显著提高分析物的检测灵敏度。


困扰液质的“盐”问题原来这么好解决!

Thermo Scientific™ Q Exactive™

四极杆-静电场轨道阱高分辨串联质谱




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